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香川県高松市中新町から高知県高知市本町までを結ぶ国道。延長141.7km。
国道30号に接続する中新町交差点を起点に、国道33号の起点となる県庁前交差点に至る。
なお、起点から崎山口交差点までは国道11号との重複区間である。また、はりまや橋から高知駅前に一直線に伸びる道路も国道32号である。
通過する主要な都市は香川県高松市、高知県南国市。
高松琴平電気鉄道琴平線、JR土讃線などが併走する。
高知県の県庁前交差点は高知市道路起終点標の所在地で、国道33号、国道56号、国道194号、国道195号の起点、国道32号、国道55号の終点である。
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